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重結晶的原理和經典問題案例

發布時間: 2019-04-23 10:07:00   試劑信息網

重結晶(recrystallization)(chóngjiéjīng)是將晶體溶于溶劑或熔融以后,又重新從溶液或熔體中結晶的過程。重結晶可以使不純凈的物質獲得純化,或使混合在一起的鹽類彼此分離。其中它是物理化學作用的結果。


原理

固體有機物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關系。一般是溫度升高,溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶劑中達到飽和,冷卻時即由于溶解度降低,溶液變成過飽和而析出晶體。


利用溶劑對被提純物質及雜質的溶解度不同,可以使被提純物質從過飽和溶液中析出。而讓雜質全部或大部分仍留在溶液中(若在溶劑中的溶解度極小,則配成飽和溶液后被過濾除去),從而達到提純目的。


選擇溶劑的條件

1.不與被提純物質起化學反應,例如脂肪族鹵代烴類化合物不宜用作堿性化合物結晶和重結晶的溶劑;醇類化合物不宜用作酯類化合物結晶和重結晶的溶劑,也不宜用作氨基酸鹽酸鹽結晶和重結晶的溶劑。

2.選擇的溶劑對欲純化的化學試劑在熱時應具有較大的溶解能力,而在較低溫度時對欲純化的化學試劑的溶解能力大大減小。

3.對雜質的溶解非常大或者非常?。ㄇ耙环N情況是使雜質留在母液中不隨被提純物晶體一同析出;后一種情況是使雜質在熱過濾時被濾去)


4.選擇的溶劑沸點不宜太高,以免該溶劑在結晶和重結晶時附著在晶體表面不容易除盡。用于結晶和重結晶的常用溶劑有:水、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六環、四氯化碳、苯、石油醚等。此外,甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜等也常使用。


二甲基甲酰胺和二甲亞砜的溶解能力大,當找不到其它適用的溶劑時,可以試用。但往往不易從溶劑中析出結晶,且沸點較高,晶體上吸附的溶劑不易除去,是其缺點。


乙醚雖是常用的溶劑,但是若有其它適用的溶劑時,最好不用乙醚,因為一方面由于乙醚易燃、易爆,使用時危險性特別大,應特別小心;另一方面由于乙醚易沿壁爬行揮發而使欲純化的化學試劑在瓶壁上析出,以致影響結晶的純度。更強的溶劑,如甲醇、水等,應實驗極性較小的溶劑,如丙酮、二氧六環、苯、石油醚等。


適用溶劑的最終選擇,只能用試驗的方法來決定。若不能選擇出一種單一的溶劑對欲純化的化學試劑進行結晶和重結晶,則可應用混合溶劑。混合溶劑一般是由兩種可以以任何比例互溶的溶劑組成,其中一種溶劑較易溶解欲純化的化學試劑,另一種溶劑較難溶解欲純化的化學試劑。一般常用的混合溶劑有:乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六環和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等,最佳復合溶劑的選擇必須通過預試驗來確定。


5.能給出較好的晶體


6.無毒或毒性很小,便于操作

另外,盡可能選擇單一溶劑,這樣在大生產時也可較好的解決母液回收套用問題,降低成本。研究時,混合溶劑一般會有更好效果。還有安全,價廉也是考慮因素。選擇好溶劑后進行溶解:


溶解

通過試驗結果或查閱溶解度數據計算被提取物所需溶劑的量,在將被提取物晶體置于錐形瓶中,加入較需要量稍少的適宜溶劑,加熱到微微沸騰一段時間后,若未完全溶解,可再添加溶劑,每次加溶劑后需再加熱使溶液沸騰,直至被提取物晶體完全溶解(但應注意,在補加溶劑后,發現未溶解固體不減少,應考慮是不溶性雜質,此時就不要再補加溶劑,以免溶劑過量)。


注意事項:

1.溶劑量的多少,因同時考慮兩個因素。容極少則收率高,但可能給熱過濾帶來麻煩,并可能造成更大的損失;容極多,顯然會影響回收率。故兩者應綜合考慮。一般可比需要量多加20%左右的溶劑(有人認為一般可比需要量多20—100%的溶劑)。

2.可以在溶劑沸點溫度時溶解固體,但必須注意實際操作溫度是多少,否則會因實際操作時,被提純物晶體大量析出。但對某些晶體析出不敏感的被提純物,可考慮在溶劑沸點時溶解成飽和溶液,故因具體情況決定,不能一概而論。例如,本次實驗在100℃時配成飽和溶液,而熱過濾操作溫度不可能是100℃,可能是80℃?也可能是90℃?那么在考慮加多少溶劑時,應同時考慮熱過濾的實際操作溫度。


3.為了避免溶劑揮發及可燃性溶劑著火或有毒溶劑中毒,應在錐形瓶上裝置回流冷凝管,添加溶劑可從冷凝管的上端加入。

4.若溶液中含有色雜質,則應加活性炭脫色,應特別注意活性炭的使用。


乘熱過濾

1.若為易燃溶劑,則應防止著火或防止溶劑揮發。
2.應注意濾紙的折疊方法及操作要領(包括漏斗的預熱、濾紙的熱水潤濕等);應洗凈抽濾瓶,注意和濾紙的大小、濾紙的人潤濕等操作,開始不要減壓太甚,以免將濾紙抽破(在熱溶劑中,濾紙強度大大下降)。


結晶

1.將濾液在室溫或保溫下靜置使之緩緩冷卻(如濾液已析出晶體,可加熱使之溶解),析出晶體,再用冷水充分冷卻。必要時,可進一步用冰水或冰鹽水等冷卻(視具體情況而定,若使用的溶劑在冰水或冰鹽水中能析出結晶,就不能采用此步驟)。

2.有時由于濾液中有焦油狀物質或膠狀物存在,使結晶不易析出,或有時因形成過飽和溶液也不析出晶體,在這種情況下,可用玻棒摩擦器壁以形成粗糙面,使溶質分子成定向排列而形成結晶的過程較在平滑面上迅速和容易;或者投入晶種(同一物資的晶體,若無此物質的晶體,可用玻棒蘸一些溶液稍干后即會析出晶體),供給定型晶核,使晶體迅速形成。加晶種的時機:晶種加得過早,晶種溶解或產生的晶型一般較細;加的晚,則溶液里可能已經產生了晶核,造成結晶可能包裹雜質。

3.有時被提純化合物呈油狀析出,雖然該油狀物經長時間靜置或足夠冷卻后也可固化,但這樣的固體往往含有較多的雜質(雜質在油狀物中常較在溶劑中的溶解度大;其次,析出的固體中還包含一部分母液),純度不高。用大量溶劑稀釋,雖可防止油狀物生成,但將使產物大量損失。這時可將析出油狀物的溶液重新加熱溶解,然后慢慢冷卻。一當油狀物析出時便劇烈攪拌混合物,使油狀物在均勻分散的狀況下固化,但最好是重新選擇溶劑,使其得到晶形產物。


抽氣過濾

減壓過濾程序介紹:剪裁合符規格的濾紙放入漏斗中→用少量溶劑潤濕濾紙→開啟水泵并關閉安全瓶上的活塞,將濾紙吸緊→打開安全瓶上的活塞,再關閉水泵→借助玻棒,將待分離物分批倒入漏斗中,并用少量濾液洗出粘附在容器上的晶體,一并倒入漏斗中→再次開啟水泵并關閉安全瓶上的活塞進行減壓過濾直至漏斗頸口無液滴為止→打開安全瓶上的活塞,再關閉水泵→用少量溶劑潤濕晶體→再次開啟水泵并關閉安全瓶上的活塞進行減壓過濾直至漏斗頸口無液滴為止(必要時可用玻塞擠壓晶體,此操作一般進行1—2次)。如重結晶溶劑沸點較高,在用原溶劑至少洗滌一次后,可用低沸點的溶劑洗滌,使最后的結晶產物易于干燥(要注意該溶劑必須是能和第一種溶劑互溶而對晶體是不容或微溶的)。抽濾所得母液若有用,可移至其它容器內,再作回收溶劑及純度較低的產物。


結晶的干燥和純度判定

在測定熔點前,晶體必須充分干燥,否則測定的熔點會偏低。固體干燥的方法很多,要根據重結晶所用溶劑及結晶的性質來選擇。
1.空氣涼干(不吸潮的低熔點物質在空氣中干燥是最簡單的干燥方法)。

2.烘干(對空氣和溫度穩定的物質可在烘箱中干燥,烘箱溫度應比被干燥物質的熔點低20—50℃。

3.用濾紙吸干(此方法易將濾紙纖維污染到固體物上)

4.置于干燥器中干燥

結晶的純度判定都是一般的常規方法。不過某些產品作的多了,可以憑經驗的,如該樣品經過多次重結晶后,看到應該出現的那種晶型,根據以往檢測結果,其含量應該八九不離十了,不確定的可以用HPLC測定。


判定結晶純度的方法:理化性質均一;固體化合物熔距≤ 2℃;TLC或PC展開呈單一斑點;HPLC或GC分析呈單峰。


重結晶經驗總結

結晶過程涉及氣體、液體或溶液相中的離子、原子或分子有序的進入固態中有規則的位置。初始階段是形成晶核,接著的是在晶面上的沉積,后者可被考慮為流體與晶體間的動力學平衡,當向前速度占支配地位時,晶體就生長,影響平衡的因素:包括晶體表面的化學性質,被結晶物質的濃度,晶體內和晶體周圍介質的性質。


晶體的形成是發生在出現臨界大小的晶核以后,此時生成自由能由正值,零變為負值。成核速率隨過飽和度顯著增加,為了限制晶核數量,過飽和度應盡可能的低,過飽和應慢慢到達,一旦到達這種低程度的過飽和以后,就要小心控制,使少數幾顆晶核在準平衡狀態下,慢慢生長。

在成核過程中,外部物體,諸如灰塵顆粒,往使得成核過程熱力學上更有利,所以這些顆粒要通過離心分離或過濾的方法事先去除。加晶種方法也常是控制晶核數量一種方法。溶劑的選擇(單一或復合)、結晶溫度,攪拌速度,攪拌方式,過飽和度的選擇,養晶的時間,溶媒滴加的方式和速率等等,另外,在溶解、析晶、養晶這些過程中,上述溫度、攪拌速度、時間多少、加入方式和速度還不完全一樣。所以諸多因素疊加在一起,更是覺得難度大。

一般說來,先應該選擇主要的條件,使結晶過程能夠進行下去,得到晶體,然后再優化上述條件。條件成熟后,才能進行中試和生產。。


結晶和重結晶包括以下幾個主要操作步驟:

1.將需要純化的化學試劑溶解于沸騰或將進沸騰的適宜溶劑中;
2.將熱溶液趁熱抽濾,以除去不溶的雜質;
3.將濾液冷卻,使結晶析出;
4.濾出結晶,必要時用適宜的溶劑洗滌結晶。


操作時要注意以下幾個問題:

1.在溶解預純化的化學試劑時要嚴格遵守實驗室安全操作規程,加熱易燃、易爆溶劑時,應在沒有明火的環境中操作,并應避免直接加熱。因為在通常的情況下,溶解度曲線在接近溶劑沸點時陡峭地升高,故在結晶和重結晶時應將溶劑加熱到沸點。為使結晶和重結晶地收率高,溶劑的量盡可能少,故在開始加入的溶劑量不足以將欲純化的化學試劑全部溶解,在加熱的過程中可以小心的補加溶劑,直到沸騰時固體物質全部溶解為止。補加溶劑時要注意,溶液如被冷卻到其沸點以下,防爆沸石就不在有效,需要添加新的沸石。


2.為了定量地評價結晶和重結晶地操作,以及為了便于重復,固體和溶劑都應予以稱量和計量。

3.在使用混合溶劑進行結晶和重結晶時,最好將欲純化的化學試劑溶于少量溶解度較大的溶劑中,然后趁熱慢慢地分小份加入溶解度較小的第二種溶劑,直到它觸及溶液的部位有沉淀生成但旋即有溶解為止。如果溶液的總體積太小,則可多加一些溶解度大的溶劑,然后重復以上操作。有時也可用相反的程序,將欲純化的化學試劑懸浮于溶解度小的溶劑中,慢慢加入溶解度大的溶劑,直至溶解,然后再滴入少許溶解度小的溶劑加以冷卻。


4.如有必要可在欲純化的化學試劑溶解后加入活性炭進行脫色(用量約相當于欲純化的物質重量的1/50~1/20),或加入濾紙漿、硅藻土等使溶液澄清。加入脫色劑之前要先將溶劑稍微冷卻,因為加入的脫色劑可能會自動引發原先抑制的沸騰,從而發生激烈的、爆炸性的暴沸?;钚蕴純群写罅康目諝?,故能產生泡沫。加入活性碳后可煮沸5-10分鐘,然后趁熱抽濾去活性碳。在非極性溶劑,如苯、石油醚中活性碳脫色效果不好,可試用其他辦法,如用氧化鋁吸附脫色等。

5.欲純化的化學試劑為有機試劑時,形成過飽和溶液的傾向很大,要避免這種現象,可加入同種試劑或類質同晶物的晶種。用玻璃棒摩擦器壁也能形成晶核,此后晶體即沿此核心生長。

6.結晶的速度有時很慢,冷溶液的結晶有時要數小時才能完全。在某些情況下數星期或數月后還會有晶體繼續析出,所以不應過早將母液棄去。

7.為了降低欲純化試劑在溶液中的溶解度,以便析出更多的結晶,提高產率,往往對溶液采取冷凍的方法??梢苑湃氡渲谢蛴帽?、混合制冷劑冷卻。


8.制備好的熱溶液必須經過過濾,以除去不溶性的雜質,而且必須避免在抽濾的過程中在過濾器上結晶出來。若是一切操作正規,確實由于該試劑太易析出結晶而阻礙抽濾時,則可將溶液配制地稍微稀一些,或者采用保溫或加熱過濾裝置(如保溫漏斗)過濾。

9.欲使析出地晶體于母液有效地分離,一般用布氏漏斗抽濾。為了更好地使晶體和母液分離,最好用清潔地玻璃塞將晶體在布氏漏斗上擠壓,并隨同抽氣盡量地去除母液。晶體表面地母液,可用盡量少地溶劑來洗滌。這是應暫時停止抽氣,用玻璃棒或不銹鋼刀將已壓緊地晶體挑松,加入少量地溶劑潤濕,稍待片刻,使晶體能均勻地被浸透,然后再抽干,這樣重復一、二次,使附于浸透表面地母液全部除去為止。

10.晶體若遇熱不分解時,可采用在烘箱中加熱烘干的方法干燥。若晶體遇熱易分解,則應注意烘箱的溫度不能過高,或放在真空干燥器中在室溫下干燥。若用沸點較高的溶劑重結晶時,應用沸點低的且對晶體溶解度很小的溶劑洗滌,以利于干燥。易潮解的晶體
應將烘箱欲先加熱到一定的溫度,然后將晶體放入;但是極易潮解的晶體,往往不能用烘箱烘,必須迅速放入到真空干燥器中干燥。用易燃的有機溶劑重結晶的晶體在送入烘箱前,應預先在空氣中干燥,否則可能引起溶劑的燃燒或爆炸。


11.小量及微量的物質的重結晶:小量的物質的結晶或重結晶基本要求同前所述,但均采用與該物質的量相適應的小容器。微量物質的結晶和重結晶可在小的離心管中進行。熱溶液制備后立即離心,使不容的雜質沉于管底,用吸管將上層清夜移至到另一個小的離心管中,令其結晶。結晶后,用離心的方法使晶體和母液分離。同時可在離心管中用小量的溶劑洗滌晶體,用離心的方法將溶劑與晶體分離.


12.母液中常含有一定數量的所需要的物質,要注意回收。如將溶劑除去一部分后再讓其冷卻使結晶析出,通常其純度不如第一次析出來的晶體。若經純度檢查不合要求,可用新鮮溶劑結晶,直至符合純度要求為止。


重結晶問題與案例

1.重結晶法一般包括哪幾個步驟?各步驟的主要目的如何?
答:一般包括:(1)選擇適宜溶劑,制成熱的飽和溶液。(2)熱過濾,除去不溶性雜質(包括脫色)。(3)抽濾、冷卻結晶,除去母液。(4)洗滌干燥,除去附著母液和溶劑。

2.重結晶時,溶劑的用量為什么不能過量太多,也不能過少?正確的應該如何?
答:過量太多,不能形成熱飽和溶液,冷卻時析不出結晶或結晶太少。過少,有部分待結晶的物質熱溶時未溶解,熱過濾時和不溶性雜質一起留在濾紙上,造成損失??紤]到熱過濾時,有部分溶劑被蒸發損失掉,使部分晶體析出留在波紙上或漏斗頸中造成結晶損失,所以適宜用量是制成熱的飽和溶液后,再多加20%左右。

3.用活性炭脫色為什單要待固體物質完全溶解后才加入?為什么不能在溶液沸騰時加入?

答:活性炭可吸附有色雜質、樹脂狀物質以及均勻分散的物質。因為有色雜質雖可溶于沸騰的溶劑中,但當冷卻析出結晶體時,部分雜質又會被結晶吸附,使得產物帶色。所以用活性炭脫色要待固體物質完全溶解后才加入,并煮沸5-10min。要注意活性炭不能加入已沸騰的溶液中,以一免溶液暴沸而從容器中沖出。


4.使用有機溶劑重結晶時,哪些操作容易著火?怎樣才能避免呢?

答:有機溶劑往往不是易燃就是有一定的毒性,也有兩者兼有的,操作時要熄滅鄰近的一切明火,最好在通風櫥內操作。常用三角燒瓶或圓底燒瓶作容器,因為它們瓶口較窄,溶劑不易發,又便于搖動,促使固體物質溶解。若使用的溶劑是低沸點易燃的,嚴禁在石棉網上直接加熱,必須裝上回流冷凝管,并根據其沸點的高低,選用熱浴,若固體物質在溶劑中溶解速度較慢,需要較長時問,也要裝上回流冷凝管,以免溶劑損失。

5.用水重結晶乙酰苯胺,在溶解過程中有無油狀物出現?這是什么?
答:在溶解過程中會出現油狀物,此油狀物不是雜質。乙酰苯胺的熔點為114℃,但當乙酰苯胺用水重結晶時,往往于83℃就熔化成液體,這時在水層有溶解的乙酰苯胺,在熔化的乙酰苯胺層中含有水,故油狀物為未溶于水而已熔化的乙酰苯胺,所以應繼續加入溶劑,直至完全溶解。

6.使用布氏漏斗過濾時,如果濾紙大于漏斗瓷孔面時,有什么不好?
答:如果濾紙大于漏斗瓷孔面時,濾紙將會折邊,那樣濾液在抽濾時將會自濾紙邊沿吸入瓶中,而造成晶體損失。所以不能大,只要蓋住瓷孔即可。

7.停止抽濾前,如不先拔除橡皮管就關住水閥(泵)會有什么問題產生?

答:如不先拔除橡皮管就關水泵,會發生水倒吸入抽濾瓶內,若需要的是濾液問題就大了。


8.某一有機化合物進行重結晶,最適合的溶劑應該具有哪些性質?

答:(1)與被提純的有機化合物不起化學反應。(2)因對被提純的有機物應具有熱溶,冷不溶性質。(3)雜質和被提純物質,應是一個熱溶,一個熱不溶(4)對要提純的有機物能在其中形成較整齊的晶體。(5)溶劑的沸點,不宜太低(易損),也不宜太高(難除)。(6)價廉易得無毒


9.將溶液進行熱過濾時,為什么要盡可能減少溶劑的揮發?如何減少其揮發?
答:溶劑揮發多了,會有部分晶體熱過濾時析出留在濾紙上和漏斗頸中,造成損失,若用有機溶劑,揮發多了,造成浪費,還污染環境。為此,過濾時漏斗應蓋上表面皿(凹面向下),可減少溶劑的揮發。盛溶液的容器,一般用錐形瓶(水溶液除外),也可減少溶劑的揮發。

10.在布氏漏斗中用溶劑洗滌固體時應該注意些什么?
答:用重結晶的同一溶劑進行洗滌,用量應盡量少,以減少溶解損失。如重結晶的溶劑的熔點較高,在用原溶劑至少洗滌一次后??捎玫头悬c的溶劑洗滌,使最后的結晶產物易于干燥,(要注意此溶劑必須能和第一種溶劑互溶而對晶體是不溶或微溶的

11.我最近在做一個反應,溶劑中含有一定量的吡啶,后處理方法,蒸干溶劑后加入低極性的溶劑重結晶,但吡啶很難被蒸除,這樣就影響了析出。有哪位能提出好的方法?
答:如果溶劑與水不混溶,那你可以考慮先水洗除去大部分吡啶,然后再蒸除溶劑;
如果你的溶劑與水混溶,但是產品不溶于水,那你可以考慮蒸溶劑至一定量后,沖入水中,析出產品得到固體,除去大部分吡啶


12.我的產品是黃色粘稠的,減壓蒸餾后沾在燒瓶里,每次重結晶也不知道溶沒溶,所以晶體也析不出來!請問大家有沒有什么好辦法(產品是一種季銨鹽)?
答:不知結構如何?我做過一些雜環季銨鹽的化合物,我想你可以用乙腈溶解,后加入乙酸乙酯、丙酮等極性小一點溶劑析出產物,我做的效果很好,希望對你有幫助。

13.我第一個反應的產物是粘稠固體,將反應液倒掉后用丙酮重結晶,能得到很好的晶體。于是我又做了另外一個取代基不一樣的結構類似的反應,產物是油狀物,同樣將反應液倒掉后用丙酮重結晶,析不出固體;用乙醇重結晶,只能析出油狀物;于是試了一下丙酮/乙醇混合液,結果要么析出固體很粘,要么沒固體析出。不知道各位針對油狀物的重結晶有什么高招?我要的化合物極性很小,一般石油醚/乙酸乙酯(10:1)就能跑開。

答:把油狀物用適當適量溶劑溶解,用液氮乙醇降溫(50 到60 低溫就可)當變混濁時,看有細小顆粒沒,沒有在慢慢冷卻不要心急,不然一下就都成油了,看有細小顆粒,室溫靜止,細小顆粒能聚到一起逐漸結晶。有晶種那更好,看有細小顆粒,加入晶種,室溫靜止很快就有結晶了!用石油醚熱提的方法應該就可以。


用醚溶解,濃縮得差不多了就放著自然揮發干,就得到好的晶體.有好多都可以行得通,可以試試這樣比較容易結晶,但是問題是晶型不好而且容易包有雜質。你的化合物的極性比較小,覺得乙醇、甲醇、丙酮都是很好的結晶溶劑。如果產物本身是固體(文獻提供),而你用板層或者液相測得產物還比較純的話,乙醇結晶應該可以的。在重結晶冷卻、結晶液變渾濁時,加入晶種(過柱可得),或可快速析出晶體;或者讓油狀物和乙醇在冰浴下攪拌過夜,說不定第二天有驚喜的發現。


油狀物結晶情況較復雜,沒有一個通用的方法。

(1)通常,產生油狀物是反應控制不好生成的,所以首先是查反應條件是否適合.
(2)油狀物通常需要經過粗步的去雜再結晶,如活性碳脫色、用不溶的有機溶劑提取了大部分高沸點物質、完全脫去水份等。
(3)選擇合適的吸咐樹脂吸咐提純,再洗脫、結晶是最靈驗的油狀物結晶法。
(4)溶劑選擇有很大的偶然性,但極性很低的產品用正已烷與中等極性的溶劑結晶往往會有意想不到的效果。

14.我的產品是一個羧酸,在甲醇,乙醇,丙酮,等常見溶劑中溶解性都不太好,在DMF 中很好,水中溶解一小部分,而且在水中會變質(可能聚合了),雜質是極性很大的東西(CHCl3/CH3OH=2:1 爬板,雜質仍在原點),不用過柱的方法怎樣將其除去呢??

答:羧酸成鹽,有機溶劑除去雜質,再調到酸.(經典的“酸堿倒”方法)。

15.我的產品熔點比較的低,三唑并苯環的溴,極性比較的低,幾乎只不溶在水,試了很多種重結晶的方法,比如單溶劑,多溶劑等,出來的都是油,高手能否相助?

答:石油醚最少量室溫溶解后,冰箱中冷凍或者干冰中冷凍。乙醇最少量室溫溶解,加少許水調節至不析出油狀物(若析出,再加少許乙醇復溶),冰箱中冷凍或者干冰中冷凍。我以前的一個樣品,25 度熔點,石油醚中易溶,就是這么析出晶體的。


16.高手們,有做過鉀鹽重結晶的嗎?比如用什么溶劑比較好?本人想做LOSANT
AN鉀鹽的重結晶,試過不少溶劑,可是沒有成功有機鉀鹽的水溶性往往很好,而與大部分的有機溶劑溶解性都很差?

用單一的溶劑結晶困難很大,有少量鉀鹽產品可用甲醇重結晶,鉀鹽用混合溶劑是不錯的選擇、常見的搭配是水作為一個相態,另一相態以甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮比較合理,乙腈偶然可用,但很易分層,只能針對大倍量結晶用。


17.做有機試驗經常要純化產物或試劑。但是過柱子太麻煩,我經常偷懶用重結晶?答:(1)與“相似相溶“背道而馳就行了,大極性的東西,用中等極性的溶劑結晶;小極性的東西,用大極性的溶劑。這樣,有一半以上的情況是適合的。


(2)先試:石油醚(正己烷)、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水,再試:丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、啶等。如果還不行,就只好混合了。乙醚可以利用其揮發性;延玻璃向上爬而使固體析出的特性。丙酮如不與水配伍,應加以干燥。

(3)混合溶劑法:用過量熱的良溶劑溶解,過濾,加熱,緩慢加入不良溶劑至有渾濁,加熱至澄清。靜置等待。。。
(4)用分級結晶法。


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